工业黄磷
Yellow phosphorus for industrial use
1 范围
本标准规定了工业黄磷的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存和安全。
本标准适用于工业黄磷。主要用于制造赤磷、磷酸、磷的化合物和磷酸盐等。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB 190-2009 危险货物包装标志
GB/T 191-2008 包装储运图示标志
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 7686-2016 化工产品中砷含量测定的通用方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB 12268-2012 危险货物品名表
GB 12463-2009 危险货物运输包装通用技术条件
GB 16473 黄磷包装
GB 19358 黄磷包装安全规范 使用鉴定
HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶
液的制备
HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品
的制备
3 分子式、相对分子质量
分子式:P或P4。
相对分子质量:30.97或123.9(按2016年国际相对原子质量)。
4 要求
工业黄磷按本标准规定的试验方法检测应符合表1的规定。
5 试验方法
5.1 一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的三级水。
试验中所用杂质标准滴定溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T 3696.2、HG/T 3696.3的规定制备。
5.2 外观检验
在自然光条件下,用目视法判定样品杯中样品的外观。
5.3 试样的制备
利用图1的装置制备试样。
戴好橡胶手套,将装有黄磷的样品杯放入水浴缸中,加热至约70℃使黄磷熔融。用内径为5mm
或6mm的玻璃采样管,插入样品杯中,缓缓搅拌后,提取需要量的黄磷。用手指封住采样管上端,慢慢地将采样管提到水层(注意:采样管底端不要离开水面),将管中黄磷注入预先放进水浴中的瓷坩埚里。
将盛有试样的瓷坩埚从水浴中取出,置于冷水中冷却,待黄磷凝固后,用镊子取出,储存于装有水的广口瓶中,备用。
5.4 黄磷含量的计算
5.4.1 黄磷含量以磷(P)的质量分数w1 计,按式(1)计算:
5.4.2 黄磷含量以磷(P)的质量分数w2 计,按式(2)计算:
5.5 苯不溶物含量的测定
5.5.1 原理
将黄磷试样溶解在苯中,通过抽滤、干燥、称量,计算出苯不溶物的含量。
5.5.2 试剂或材料
5.5.2.1 苯。
5.5.2.2 无水乙醇。
5.5.3 仪器设备
5.5.3.1 玻璃砂坩埚:滤板孔径为5μm~15μm。
5.5.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在105℃~110℃。
5.5.3.3 恒温水浴。
5.5.4 试验步骤
用镊子夹取约3g~5g试样(5.3),迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有乙醇的50mL
烧杯中脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量,精确至0.01g。将在105℃~110℃烘至质量恒定的玻璃砂坩埚与真空抽滤瓶连接,向玻璃砂坩埚中加入25mL在恒温水浴上加热至沸的苯,迅速用滤纸吸干已称量过的黄磷试样表面附着的水分并置于玻璃砂坩埚,稍待片刻,接通有吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤。吸出部分苯滤液(滤液参见附录A处理),停止抽滤(黄磷试样必须浸入在苯中)。再加入至沸的苯,溶解后抽滤。这样反复操作,直至黄磷全部溶解滤净,以滤液滴在滤纸上挥发后不冒白烟为止。将洗好的玻璃砂坩埚于室温下,待苯全部挥发后,放在105℃~110℃的电热恒温干燥箱中,烘至质量恒定(精确至0.0001g)。
5.5.5 试验数据处理
苯不溶物含量以质量分数w3 计,按式(3)计算:
5.6 二硫化碳不溶物含量的测定
5.6.1 原理
将黄磷试样溶解在二硫化碳中,通过抽滤、干燥、称量,计算出二硫化碳不溶物的含量。
5.6.2 试剂或材料
5.6.2.1 二硫化碳。
5.6.2.2 无水乙醇。
5.6.3 仪器设备
5.6.3.1 玻璃砂坩埚:滤板孔径为5μm~15μm。
5.6.3.2 电热恒温干燥箱:温度能控制在105℃~110℃。
5.6.4 试验步骤
用镊子夹取约3g~5g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有乙醇的50mL烧杯
中脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量,精确至0.01g。将在105℃~110℃烘至质量恒定的玻璃砂坩埚与真空抽滤瓶连接,向玻璃砂坩埚中加入15mL二硫化碳,迅速用滤纸吸干已称量过的黄磷试样表面附着的水分并置于玻璃砂坩埚中,待黄磷溶解后,接通有吸附和缓冲装置的真空泵进行抽滤(滤液参见附录A处理)。当液层近干时停止抽滤。再加入5mL二硫化碳,溶解后抽滤。这样反复操作,直至黄磷全部溶解滤净,以滤液滴在滤纸上,挥发后不冒白烟为止。将洗好的玻璃砂坩埚于室温下,待二硫化碳全部挥发后,置于105℃~110℃的电热恒温干燥箱中,烘至质量恒定(精确至0.0001g)。
5.6.5 试验数据处理
二硫化碳不溶物含量以质量分数w4 计,按式(4)计算:
5.7 砷含量测定
5.7.1 原理
见GB/T 7686-2016的3.1。
5.7.2 试剂或材料
见GB/T 7686-2016的3.3。
5.7.3 仪器设备
见GB/T 7686-2016的3.4。
5.7.4 试验步骤
5.7.4.1 试验溶液的制备
用镊子夹取约2g~3g试样,迅速用滤纸吸干试样表面附着的水分,置于盛有乙醇的50mL烧杯
中脱水。用镊子取出,用滤纸吸干并迅速放入装有水的称量过的称量瓶中进行称量,精确至0.01g。将试样置于盛有70mL硝酸溶液(7+5)的250mL带柄瓷皿中,盖上表面皿,放在热水浴上缓缓加热。试样与硝酸的反应程度随温度的上升而加剧。当反应剧烈时,从水浴上移开瓷皿,必要时置于冷水中冷却;反之再放在水浴上加热。控制反应的剧烈程度,不使试样较小颗粒浮在硝酸溶液的表面,避免黄磷接触空气而燃烧,在黄磷溶解过程中不得移开表面皿。
当全部黄磷均被氧化成磷酸后,提起表面皿,用少量水冲洗表面皿。向瓷皿内加入30mL硫酸溶
液(1+2),放在电炉上缓缓蒸发,至冒出三氧化硫白烟为止,取下瓷皿,冷却。将溶液全部移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。
5.7.4.2 空白试验溶液的制备
在制备试验溶液的同时,除不加试料外,其他操作和加入的试剂量与试验溶液制备相同。
5.7.4.3 工作曲线的绘制
按GB/T 7686-2016中的3.5.3的规定进行操作。
5.7.4.4 测定
用移液管移取优等品5mL试验溶液(一等品10mL试验溶液)和空白试验溶液,分别置于砷化氢
发生瓶中,各加10mL盐酸溶液(1+2),加水至体积约为40mL。然后按GB/T 7686-2016的3.5.4.1
中从“加2mL碘化钾溶液”开始进行操作,并按GB/T 7686-2016的3.5.3.2测定试验溶液和空白
试验溶液的吸光度。
5.7.5 试验数据处理
砷含量以砷(As)的质量分数w5 计,按式(5)计算:
6 检验规则
6.1 本标准要求中所列指标项目均为出厂检验项目,应逐批检验。
6.2 生产企业用相同材料,基本相同的生产条件,连续生产或同一班组生产的同一等级的工业黄磷为
一批,每批产品不超过100t。
6.3 按GB/T 6678中的规定确定采样单元数。每一钢桶为一包装单元。当用槽罐包装时,从每一槽罐中采样。采样时,将钢桶或槽罐中的黄磷加热熔融,将采样器(图2所示)锥形阀打开,垂直插入至底部。关闭锥形阀,停留片刻提起采样器,将管中试样放入盛有热水的样品杯中(样品杯可用容积为1L的搪瓷杯),样品杯置于装有热水的金属桶中,采样量不应少于500g。将样品杯上粘贴标签,注明生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名,并注明“易于自燃的物质”和“毒性物质”字样。
6.4 检验结果如有指标不符合本标准要求,应重新自两倍量的包装中采样进行复验,复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时,则整批产品为不合格。
6.5 采用GB/T 8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。
7 标志、标签
7.1 工业黄磷包装容器上应有牢固清晰的标志,内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号和 GB 190-2009中规定的“易于自燃的物质”和“毒性物质”标志以及GB/T 191-2008中规定的“向上”和“禁止翻滚”标志。
7.2 每批出厂的工业黄磷都应附有质量证明书,内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、等级、净含量、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。
8 包装、运输、贮存
8.1 工业黄磷产品包装的包装类别应符合GB 12268-2012中表1的规定,包装件限制质量应符合
GB 12463-2009中附录A的要求。当采用铁路运输时,其包装还应符合《铁路危险货物运输管理暂行规定》的要求。工业黄磷的包装应符合GB 19358和GB 16473的要求。
8.2 工业黄磷运输应符合《铁路危险货物运输管理暂行规定》《汽车危险货物运输规则》的规定。运输过程中应有遮盖物,防止暴晒和雨淋。防止猛烈撞击。防止包装破损。严禁与氧化剂、发泡剂、卤素、金属粉末等同车混运。装卸时应轻拿轻放,严禁包装桶撞击。不应倒置。
8.3 工业黄磷是易于自燃的物质和毒性物质,应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。不应与氧化剂、发泡剂、卤素、金属粉末等同仓共贮。
评论
发表评论