钼化学分析方法 第7部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体发射光谱法
Methods for chemical analysis of molybdenum -- Part 7: Determination of iron content- 1, 10-phenanthroline spectrophotometry and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
GB/T 4325的本部分规定了钼中铁量的测定方法。
本部分适用钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中铁量的测定。方法一测定范围:0.0005%~0.060%;
方法二测定范围:0.0002%~0.100%。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696)
GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO 1042)
GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO 648)
GB/T 12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO 384)
GB/T 12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO 4787)
3 总则
3.1 除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水,
应符合GB/T 6682的规定。
3.2 所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标;玻璃容器使用GB/T 12808、
GB/T 12809、GB/T 12806中规定的A级,具体使用方法参照GB/T 12810的要求。
4 方法一 邻二氮杂菲分光光度法
4.1 方法提要
试样用硫酸-硫酸铵分解,以柠檬酸络合主体钼,加盐酸羟胺还原三价铁成二价铁,用三氯甲烷萃取
邻二氮杂菲-碘化钾三元络合物,测量其吸光度。
4.2 试剂
4.2.1 无水硫酸钠。
4.2.2 硫酸(ρ=1.84g/mL)。
4.2.3 硝酸(ρ=1.42g/mL)。
4.2.4 氨水(ρ=0.90g/mL)。
4.2.5 三氯甲烷。
4.2.6 乙酸乙酯。
4.2.7 盐酸(1+1),优级纯。
4.2.8 高氯酸钠溶液:移取200mL高氯酸(1+1),用氢氧化钠溶液(4.2.9)调节至pH7(用pH试纸
检查)。
4.2.9 氢氧化钠溶液(400g/L)。
4.2.10 邻二氮杂菲溶液(3g/L):称取0.6g邻二氮杂菲,加20mL乙醇溶解后,用水稀释至200mL,
混匀。
4.2.11 硫酸铵溶液(500g/L)。提纯步骤如下:称取250g硫酸铵溶于400mL水中,用氨水(4.2.4)
调至pH7(用pH试纸检查),加入2.5mL高氯酸钠溶液(4.2.8)、2mL盐酸羟胺溶液(4.2.15)、3mL
邻二氮杂菲溶液(4.2.10),加热煮沸,加入3g碘化钾,溶解后,用快速定量滤纸过滤于分液漏斗中,并
用水稀释至500mL,加20mL~30mL三氯甲烷(4.2.5),振荡2min,静置分层后,弃去有机相,水相
反复用三氯甲烷(4.2.5)萃取至有机相无色为止,水相放入试剂瓶中,备用。
4.2.12 柠檬酸溶液(500g/L)。提纯步骤如下:称取250g柠檬酸,置于1000mL烧杯中,加200mL
水溶解,用氨水(4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查),依次加入2.5mL高氯酸钠溶液(4.2.8)、2g盐酸
羟胺、20mL邻二氮杂菲溶液(4.2.10),加热煮沸,冷却,加3g碘化钾,溶解后,用快速定量滤纸过滤于
分液漏斗中,并用水稀释至500mL,用三氯甲烷(4.2.5)萃取数次(每次20mL,振荡2min),直至有机
相无色为止,弃去有机相,水相放入试剂瓶中,备用。
4.2.13 柠檬酸-氨水混合溶液:移取150mL柠檬酸溶液(4.2.12)、80mL氨水(4.2.4)、70mL水,混
匀,备用。
4.2.14 碘化钾溶液(300g/L):称取150g碘化钾(优级纯),置于1000mL烧杯中,加400mL水溶
解,用氨水(4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查),加15mL盐酸羟胺溶液(4.2.15),用水稀释至500mL,
混匀,备用。
4.2.15 盐酸羟胺溶液(200g/L)。提纯步骤如下:称取50g盐酸羟胺,置于500mL烧杯中,加入
150mL水溶解,用氨水(4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查),加20mL邻二氮杂菲溶液(4.2.10),加热
至沸,冷却,加3g碘化钾,溶解后,用水移入分液漏斗中并稀释至体积250mL,用三氯甲烷(4.2.5)萃
取数次(每次20mL,振荡2min),直至有机相无色为止,弃去有机相,水相放入试剂瓶中,备用。
4.2.16 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(100g/L):称取10gEDTA(优级纯),置250mL烧杯中,加
90mL水并加热(50℃~60℃)溶解后,用氨水(4.2.4)调至pH7(用pH 试纸检查),并用水稀释至
100mL,混匀,备用。
4.2.17 缓冲溶液:移取100mL乙酸(1mol/L)和100mL氨水(1mol/L),混匀,备用。
4.2.18 铁标准贮存溶液:称取0.1429g三氧化二铁(质量分数≥99.9%),置于250mL烧杯中,加
10mL盐酸(1+1),于低温处加热溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液
1mL含100μg铁。
4.2.19 铁标准溶液:移取50.00mL铁标准贮存溶液(4.2.18),置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻
度,混匀。此溶液1mL含10μg铁。
4.3 仪器
分光光度计。
4.4 试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。
4.5 分析步骤
4.5.1 试料
称取0.10g~0.50g试样,精确至0.0001g。
4.5.2 测定次数
独立地进行两次测定,取其平均值。
4.5.3 空白试验
随同试样做空白试验。
4.5.4 测定
4.5.4.1 镍量小于0.01%的试样
4.5.4.1.1 将试料(4.5.1)置于150mL烧杯中,加入8mL硫酸铵溶液(4.2.11)、4mL硫酸(4.2.2),
加热溶解后,取下冷却,加入30mL柠檬酸-氨水混合溶液(4.3.13)。
4.5.4.1.2 加入2mLEDTA溶液(4.2.16),用氨水(4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查),加入3mL
盐酸羟胺溶液(4.2.15)、2mL邻二氮杂菲溶液(4.2.10),混匀,在60℃~70℃水浴中保温15min,取
出,冷却,加5mL缓冲溶液(4.2.17)、5mL碘化钾溶液(4.2.14),混匀,再放置约1h。
4.5.4.1.3 用水移入125mL分液漏斗中并稀释至约70mL,加入10mL三氯甲烷(4.2.5),振荡
1min,静置分层后,有机相放入干燥的25mL比色管中,再用5mL三氯甲烷(4.2.5)振荡1min,合并
有机相于比色管中,加入少量无水硫酸钠(4.2.1),混匀。
4.5.4.1.4 将部分溶液移入1cm比色皿中,以三氯甲烷(4.2.5)为参比,于分光光度计波长510nm
测量其吸光度。
4.5.4.1.5 减去随同试样所做空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的铁量。
4.5.4.2 镍量大于0.01%的试样
4.5.4.2.1 将试料(4.5.1)置于150mL烧杯中,以5mL水润湿,加入5mL硝酸(4.2.3)、4mL硫酸
(4.2.2),加热溶解并蒸发至冒硫酸白烟,取下冷却,用水冲洗表皿及杯壁,再重复冒硫酸白烟一次,取下冷却。
4.5.4.2.2 用盐酸(4.2.7)冲洗表皿及杯壁(约20mL),将烧杯置于低温处加热至溶液清亮,取下,冷
却至室温,用盐酸(4.2.7)移入125mL分液漏斗中并控制体积约为40mL。
4.5.4.2.3 加20mL乙酸乙酯(4.2.6),振荡2min,静置分层后,弃去水相,再加10mL盐酸
(4.2.7),轻轻振荡30s,静置分层后,弃去水相。加入20mL柠檬酸-氨水混合溶液(4.2.13)于有机相
中,振荡1min。静置分层后,将水相放入150mL烧杯中,再加10mL柠檬酸-氨水混合溶液(4.2.13)
重复反萃取一次,将水相合并于150mL烧杯中,弃去有机相。将烧杯置于电炉上加热煮沸1min~
2min,取下冷却,以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.5进行。
4.6 工作曲线的绘制
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL铁标准溶液
(4.2.19),分别置于8个150mL烧杯中,加入30mL柠檬酸-氨水混合溶液(4.2.13),用硫酸(4.2.2)
调至pH7,以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.4进行,测量其吸光度。减去试剂空白的吸光度。以铁量为横
坐标、吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
4.7 分析结果的计算
铁含量以铁的质量分数wFe计,数值以%表示,按式(1)计算:
4.8 精密度
4.8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表1数据采用线
性内插法求得。
4.8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。
5 方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
5.1 方法提要
试料用硝酸和过氧化氢溶解,在选定的条件下,用ICP-AES仪器在波长238.2nm处测定发射强
度,计算元素含量。加入钼基体抵消钼的影响。
5.2 试剂
5.2.1 过氧化氢(ρ=1.10g/mL)。
5.2.2 硝酸(ρ=1.42g/mL),优级纯。
5.2.3 盐酸(1+1),优级纯。
5.2.4 三氧化钼,光谱纯。
5.2.5 钼酸铵,光谱纯。
5.2.6 铁标准贮存溶液:称取0.1429g三氧化二铁(质量分数≥99.9%),置于250mL烧杯中,加
10mL盐酸(5.2.3),于低温处加热溶解后,用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,混匀。此溶液
1mL含100μg铁。
5.2.7 铁标准溶液:移取10.00mL铁标准贮存溶液(5.2.6),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻
度,混匀。此溶液1mL含10μg铁。
5.3 仪器
等离子体发射光谱仪:分辨率<0.006nm(200nm处)。
5.4 分析步骤
5.4.1 试料
按表3称取试样,精确至0.0001g。
评论
发表评论