皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定
Leather and fur -- Chemical tests -- Determination of banned azo colorants
1 范围
本标准规定了染色皮革、毛皮中能裂解释放出致癌芳香胺的禁用偶氮染料的测定方法。
本标准适用于各种经过染色的皮革、毛皮及其制品中禁用偶氮染料的测定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
GB/T 33392 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定(GB/T 33392-
2016,ISO 17234-2:2011,MOD)
QB/T 1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验 取样部位(QB/T 1267-2012,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 1272 毛皮 化学试验样品的准备(QB/T 1272-2012,ISO 4044:2008,MOD)
QB/T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位(QB/T 2706-2005,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备(QB/T 2716-2018,ISO 4044:2008,MOD)
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
禁用偶氮染料
可裂解一个或多个偶氮基而产生表1所列的芳香胺类的染料。
4 原理
将脱脂后的试样置于密闭容器中,一定温度下在规定pH的缓冲液中用连二亚硫酸钠处理,然后通
过硅藻土柱的液-液萃取,将还原裂解产生的芳香胺提取到叔丁基甲醚中,浓缩后用适当的溶剂溶解、定容,通过高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)或质谱检测器(HPLC/MS),毛细管气相色谱/质谱检测器(GC/MS),或带有二极管阵列检测器的毛细管电泳(CE/DAD)测定或薄层色谱(TLC,HPTLC)进行对芳香胺进行测定。
芳香胺应通过至少两种色谱分离方法确认,以避免因干扰物质(例如同分异构体的芳香胺)对结果
造成的影响。芳香胺的定量通过具有二极管阵列检测器的高效液相色谱(HPLC/DAD)或气相色谱/质谱检测器(GC/MS)来完成。
5 试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
5.1 水,试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。
5.2 甲醇,色谱纯。
5.3 乙酸乙酯,色谱纯。
5.4 叔丁基甲醚,分析纯。
注:分析纯的叔丁基甲醚可能含有的杂质会与还原裂解后的芳香胺产生反应,导致阳性试样未能检出或检出的量偏小。所以建议在使用前对叔丁基甲醚进行蒸馏纯化或者直接使用色谱纯试剂。
5.5 连二亚硫酸钠,纯度≥87%。
5.6 连二亚硫酸钠水溶液,200mg/mL。新鲜配制,在密闭容器中放置1h后立即使用。
5.7 正己烷。
5.8 芳香胺标准品,见表1,最高纯度。
5.9 芳香胺(5.8)储备液,400mg/L,溶剂为乙酸乙酯,用于TLC分析。
5.10 芳香胺(5.8)储备液,200mg/L,溶剂为甲醇,用于GC、HPLC或CE分析。
5.11 柠檬酸盐缓冲液,0.06mol/L,pH=6,预加热至(70±5)℃。
5.12 芳香胺标准工作溶液,芳香胺的质量浓度为30μg/mL,根据分析方法从芳香胺储备液(5.9)或
(5.10)中新鲜制备。
5.13 20% 氢氧化钠甲醇溶液,20g氢氧化钠溶于100mL甲醇中。
6 仪器和设备
6.1 合适的玻璃反应器,耐高温,可密封。
6.2 恒温水浴或沙浴(海沙,粒度0.1mm~0.3mm),有控温装置。
6.3 温度计,在70℃时能精确到0.5℃。
6.4 容量瓶,各种规格。
6.5 提取柱,聚丙烯或玻璃柱,内径25mm~30mm,长140mm~150mm,末端装有多孔的颗粒状硅
藻土(约20g,轻击玻璃柱,使装填结实)。
注:可直接购买商品柱。
6.6 聚乙烯或聚丙烯注射器,2mL。
6.7 真空旋转蒸发器,有真空控制和水浴。
6.8 移液管,1mL,2mL,5mL,10mL。
6.9 超声波浴,有控温装置。
6.10 圆底烧瓶,100mL,具有标准磨口。
6.11 天平,精确至0.1mg。
6.12 色谱设备,从以下设备中选择:
---具有梯度控制的高效液相色谱仪(HPLC),配有DAD或 MS检测器。
---气相色谱仪(GC),配有质量选择检测器(MSD)。
---毛细管电泳仪(CE),配有DAD检测器。
---薄层色谱仪(TLC)或高效薄层色谱仪(HPTLC)。
注:色谱设备的说明参见附录C。
7 取样和试样的准备
7.1 取样
皮革按QB/T 2706的规定进行,毛皮按QB/T 1267的规定进行。
如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,试样应
具有代表性,并在试验报告中注明取样过程。
对于印花、多色拼接试样,应尽可能地考虑皮革毛皮的各种颜色并分别测试;若试样由不同品质的
皮革、毛皮构成,应对不同品质的材料分别测试。
7.2 试样的制备
皮革:按QB/T 2716的规定进行。
毛皮:按QB/T 1272的规定进行,制样过程中应避免损伤毛被,保持毛被完好。
尽可能干净地除去试样表面的胶水、附着物,将试样混匀,装入洁净的试样瓶内待测。
8 试验步骤
8.1 脱脂
称取剪碎的试样1.0g于50mL玻璃反应器(6.1)中,加入20mL正己烷(5.7),盖上塞子,置于
(40±2)℃的超声波浴(6.9)中处理20min,滗掉正己烷(小心不要损失试样)。再用20mL正己烷按同
样方法处理一次。脱脂后的试样在敞口的容器中放置过夜,使正己烷完全挥发。
8.2 还原裂解
待试样中的正己烷完全挥发后,加入17mL预热至(70±5)℃的柠檬酸盐缓冲液(5.11),盖紧塞子,
轻轻振荡使试样湿润,在通风柜中将其置于已预热到(70±2)℃的水浴(或沙浴)中加热(25±5)min,反应器内部始终保持70℃。
用注射器(6.6)加入1.5mL连二亚硫酸钠溶液(5.6),保持70℃,加热10min;再加入1.5mL连二
亚硫酸钠溶液,继续加热10min,取出。将反应器放入冷水中,2min内冷却至的室温(20℃~25℃)。
8.3 液-液萃取
用玻璃棒将反应器中的纤维物质尽量挤干,将全部裂解液小心转移到硅藻土提取柱(6.5)中,静置
吸收15min。加入5mL叔丁基甲醚(5.4)和1mL20%氢氧化钠甲醇溶液(5.13)于留有试样的反应器
里,旋紧盖子,充分振荡后立即将溶液转移到提取柱(6.5)中。
分别用15mL、20mL叔丁基甲醚两次冲洗反应器和试样,并将冲洗液全部转移至硅藻土提取柱
(6.5)中,然后再加入40mL叔丁基甲醚(5.4)到提取柱中,将洗提液收集到100mL圆底烧瓶(6.10)中。
在不高于50℃的真空旋转蒸发器(6.7)中将洗提液浓缩至近1mL(不要全干),残留的叔丁基甲醚
用低流速惰性气体缓慢吹干。
加入2mL甲醇(或乙酸乙酯,TLC方法用)到圆底烧瓶中,快速振荡使残渣充分溶解,然后将溶液
过滤后转移到色谱分析进样瓶中,该溶液应在24h内用于仪器分析。
8.4 色谱分析
色谱分析参见附录C。
如果用一种色谱方法检测到任何芳香胺,则应使用另一种或多种其他可选择方法进行确认。只有
当两种方法均呈阳性结果时,结果才为阳性。
8.5 标准工作溶液
用30μg/mL的芳香胺标准工作溶液(5.12)进行色谱分析,每批试样应分别进行。
评论
发表评论