皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法
Leather and fur -- Determination of formaldehyde content -- Part 1: High performance liquid chromatography method
1 范围
GB/T 19941的本部分规定了高效液相色谱法(HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的
方法。
本部分适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008,ISO 3696:1987,MOD)
GB/T 19941.2 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2部分:分光光度法(GB/T 19941.2-2019,
ISO 17226-2:2018,MOD)
QB/T 1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验 取样部位(QB/T 1267-2012,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 1272 毛皮 化学试验样品的准备(QB/T 1272-2012,ISO 4044:2008,MOD)
QB/T 1273 毛皮 化学试验 挥发物的测定(QB/T 1273-2012,ISO 4684:2005,MOD)
QB/T 2706 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位(QB/T 2706-2005,ISO 2418:
2002,MOD)
QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备(QB/T 2716-2018,ISO 4044:2008,MOD)
QB/T 2717 皮革 化学试验 挥发物的测定(QB/T 2717-2018,ISO 4684:2005,MOD)
3 原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,萃取液同2,4-二硝基苯肼混合,甲醛与其反应生成甲醛腙,通
过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法具有选择性,可消除有色萃取液的干扰。
4 试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1 水,试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。
4.2 萃取溶液,0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸钠或
十二烷基硫酸钠溶于1000mL蒸馏水中。
4.3 2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液,2,4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL浓磷酸(85%)中。
4.4 乙腈,色谱纯。
5 仪器和设备
5.1 容量瓶,10mL、500mL和1000mL。
5.2 锥形瓶,100mL和250mL。
5.3 玻璃纤维过滤器,GF8(或玻璃过滤器 G3,直径70mm~100mm)。
5.4 恒温水浴振荡器,振荡频率为(50±10)次/min。
5.5 温度计,范围0℃~100℃,分度值0.1℃。
5.6 高效液相色谱系统(HPLC),配有紫外检测器(UV),波长(355±5)nm。
5.7 聚酰胺过滤膜,0.45μm。
5.8 分析天平,精度为0.1mg。
6 试验步骤
6.1 取样及试样的制备
6.1.1 取样
皮革按照QB/T 2706规定取样。
毛皮按照QB/T 1267规定取样。
若试样无法按照QB/T 2706或QB/T 1267的要求取样(如鞋面、皮革服装上的皮革),应在报告中
注明取样过程。
6.1.2 试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T 2716规定进行。
毛皮试样的制备按照QB/T 1272规定进行,制样过程中应尽量保持毛被完好,避免损伤毛被。
6.2 萃取
称取试样(2.0±0.1)g,精确至0.01g,放入100mL的锥形瓶中,加入50mL已预热到40℃的萃取
溶液(4.2),盖紧塞子,在(40±1)℃的水浴中轻轻振荡(60±2)min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过
滤器真空(真空度不低于5kPa)过滤至另一锥形瓶中,密闭后将锥形瓶中的滤液冷却至室温(18℃~
26℃)。
注:试样/溶液比例不能改变,萃取和分析在当日完成。
6.3 与2,4-二硝基苯肼反应
将4.0mL乙腈(4.4)、5mL过滤后的萃取液(6.2)和0.5mL2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液(4.3)移
入10mL的容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度,充分摇匀后放置60min~180min,经滤膜(5.7)过滤后,
进行色谱测定。
注:当甲醛含量较高时(>100mg/kg),可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移取的滤液不足5mL时,用蒸馏水补足至5mL(进行稀释)。
6.4 色谱(HPLC)条件(推荐)
6.5 标准工作曲线的绘制
6.5.1 用甲醛储备液绘制
按附录C配制甲醛标准储备液。将2mL甲醛标准储备液,移入装有100mL蒸馏水的500mL容
量瓶中,振荡摇匀后用蒸馏水稀释至刻度(甲醛质量浓度接近4μg/mL),该溶液即为甲醛标准溶液。
也可直接使用市售甲醛标准溶液或2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物标准溶液配制甲醛标准溶液。
注:目前市售甲醛标准样品有“水中甲醛溶液标准物质”。
在6个10mL容量瓶中,分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入0.25mL、1.0mL、2.0mL、
3.0mL、4.0mL、5.0mL的甲醛标准溶液,该系列标准工作溶液中的甲醛质量浓度范围为0.1μg/mL~
2.0μg/mL(在给出的条件下,相当于样品中甲醛含量范围5mg/kg~100mg/kg),立即加入0.5mL
2,4-二硝基苯肼 (DNPH)溶液(4.3),用蒸馏水稀释至刻度,摇匀后放置60min~180min,经滤膜(5.7)
过滤后,进行色谱分析。
以峰面积为Y 轴,以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X 轴绘制甲醛标准工作曲线。
6.5.2 用2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制
在6个10mL的容量瓶中,分别加入4mL乙腈(4.4),然后分别加入适量的2,4-二硝基苯肼-甲醛
衍生物,得到分别含有1.0μg、4.0μg、8.0μg、12.0μg、16.0μg和20.0μg甲醛的标准工作溶液,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀,放置60min~180min,经滤膜(5.7)过滤后,进行色谱分析。
以峰面积为Y 轴,以甲醛质量浓度(μg/10mL)为X 轴绘制标准曲线。
评论
发表评论